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AP對HATO熱分解影響的機制

張坤; 陶俊; 王曉峰; 常靜; 畢福強; 姜帆; 楊雄 西安近代化學研究所; 陜西西安710065; 西安瑞聯新材料股份有限公司; 陜西西安710065
  • 5
  • 熱分解
  • 氣體產物
  • 凝聚相
  • 活化能

摘要:為詳細了解高氯酸銨(AP)對5,5′?聯四唑?1,1′?二氧二羥銨(HATO)熱分解影響的機制,采用熱重?質譜?傅里葉紅外光譜(TG?MS?FTIR)聯用技術、差示掃描量熱法(DSC)、傅里葉紅外光譜(FTIR)方法,對HATO和HATO/AP共混物的熱分解特性、氣體產物以及凝聚相變化進行了研究。結果表明,HATO具有兩個連續熱分解階段,HATO/AP共混物則有3個熱分解階段;HATO、AP共混后,HATO使得AP熔融峰消失,AP可使HATO的熱分解初始溫度提前,熱分解時間延長且不影響分解完全性;HATO熱分解氣體產物有CO2、N2O、HCN、NH3、NO、N2、H2O,而HATO/AP共混物熱分解產生氣體主要有N2、CO2、N2O、HCN、NH3、H2O、HCN、NO、HCl、NOCl;另外,采用等轉化率法計算HATO和HATO/AP共混物四唑環基團的活化能分別為53.38 kJ·mol-1和60.69 kJ·mol-1;通過對比HATO和HATO/AP共混物熱分解特性以及凝聚相特征基團的變化,闡釋了AP使HATO熱分解溫度提前的機理很可能是:AP的銨根離子與HATO之間發生了質子轉移;推測AP導致HATO熱分解時間延長的原因為:HATO/AP共混物產生的NH3與熱分解中間體1,1′?二羥基?5,5?聯四唑(BTO)反應生成5,5′?聯四唑?1,1′?二氧銨鹽(ABTOX)。

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